坪南村距孟溪镇5公里，村东连安山村，西接乌罗镇，北靠大路乡，南与铜钱山和虾嫫村相邻，人口2284人。坪南村境内多中低山，四周被海拔600---800米山脉包围。木耳河南岸有较宽阔的冲积坝子，生产水稻、油菜、红薯、包谷等粮油作物。坪南是孟溪镇用材林基地，以出产衫木，马尾松而著称。境内植被覆盖率高，有大片薪炭林和尚未开垦的山地草场，宜林荒山待开发。
解放后，坪南村属孟溪乡公所第四行政村管辖。1953年划入木耳乡，始称坪南村。1959年9月，区社合一的人民公社成立，更名为坪南生产大队，属木耳管理区。1966年下半年，从木耳人民公社划归孟溪人民公社管辖，改名为前进生产大队。1984年1月撤消孟溪人民公社，改建为孟溪乡，同年末乡改为镇，恢复原坪南村名。2007年12月坪南和桃坪合并，村名为坪南村。
孟（溪）木（耳）公路贯穿于坪南村南部地区，给该村主产粮油作物的木耳河沿岸提供交通方便。通往桃坪等地的乡村公路正在建设之中，预计2008年通车。
坪南村与铜钱山村、安山村、油蓬村、寨阳村、寨院村、红岩村、老屋场村、凯塘村、白泥村、寨杆村、太平山村、头京村、干坝沟村、虾蟆塘村相邻。
坪南村附近有寨英村古建筑群、铜仁九龙洞、苗王城风景区、潜龙洞、响水洞等旅游景点，有松桃桐油、松桃烂糊桥米豆腐、松桃卤鸭、蒿菜粑、紫色红薯等特产。